光離子化檢測器在油氣儲運(yùn)泄漏檢測中的預(yù)警作用分析

              ——光離子化檢測技術(shù)的應(yīng)用

    本文主要和大家探討油氣儲運(yùn)中的監(jiān)測技術(shù)，在下文中我們會有兩個(gè)應(yīng)用案例和大家一起分享。一個(gè)是在成品油倉儲現(xiàn)場的應(yīng)用，另一個(gè)是在重油管道運(yùn)輸環(huán)節(jié)的泄漏監(jiān)測。

關(guān)鍵字：大分子烴類、光離子化、中毒、罐區(qū)

傳統(tǒng)的檢測手法-催化燃燒檢測器

    一個(gè)惠司通電橋LEL傳感器就是一個(gè)由兩個(gè)燃燒元件的簡單的小電爐，其中一個(gè)元件上涂覆有催化劑（如鉑），但不幸的是，惠司通電橋也可能因?yàn)?span style="font-family:arial,sans-serif">“燃燒"過度而損壞失效，從而無法得到正確的安全提示，而這種失效只能用標(biāo)準(zhǔn)氣體才能測試出來。大家都知道油氣成分主要是大分子的烴類、而且混合組分中含有各種S、Cl、Pb等元素.

這種方法用在油氣儲運(yùn)是否合適呢？

“較重的"碳?xì)浠衔锖茈y擴(kuò)散進(jìn)LEL傳感器，從而降低輸出

有些“較重的"（低蒸汽壓/高沸點(diǎn)）的碳?xì)浠衔镎羝茈y通過LEL傳感器的燒結(jié)金屬隔火柵，而這種隔火柵使每個(gè)LEL傳感器都具有了防止傳感器本身引起待測易燃易爆氣體燃燒和爆炸的可能，但不會阻隔像甲烷、乙烷、丙烷等進(jìn)入傳感中的惠司通電橋。然而，低蒸汽壓的碳?xì)浠衔?，比如汽油、煤油、松?jié)油、溶劑等很難通過隔火柵，這樣到達(dá)惠司通電橋的蒸汽量就很少，傳感器的反應(yīng)也就比較差。

常見化合物會使LEL傳感器中毒

既使在的情形下，惠司通電橋型的LEL傳感器也很難測量更多的碳?xì)浠衔铩Ｍ瑫r(shí)，常見的工業(yè)化學(xué)品也可能降低甚至損壞LEL檢測器的性能。有的影響非常迅速（急性中毒），有些又可能相當(dāng)緩慢（慢性中毒）。就同人中毒一樣，傳感器的中毒也同“毒劑"的劑量有關(guān)。

LEL傳感器的急性中毒:

2     含硅化合物

2     含鉛化合物

2     含硫化合物

2     含磷化合物

2     六甲基二硅氮烷(HMDS)

這些化合物僅要幾個(gè)ppm的量就可能降低惠司通電橋傳感器的性能。硅化合物是這些物質(zhì)中zui為常見的，它存在于各類材料之中，比如潤滑油、粘合劑、硅橡膠（包括填漏劑和密封劑等），石蠟和打磨劑、滅火劑和滅火泡沫等等。

LEL傳感器的慢性中毒

2     硫化氫

2     鹵代物（氟里昂、三氯乙烯、甲基氯）

2     苯乙烯

這些物質(zhì)是LEL傳感器的“抑制劑"，它們會使惠司通電橋的反應(yīng)變遲鈍。通常情況下，在空氣中放置一段時(shí)間后，清潔空氣會使這些物質(zhì)在電橋上“燃燒"*，但當(dāng)將傳感器在含有這些物質(zhì)的環(huán)境中工作時(shí)，惠司通電橋的輸出會明顯降低，甚至到零。

光離子化檢測器（PID）是什么樣的檢測器

PID使用了一個(gè)紫外燈（UV）光源將有機(jī)物打成可被檢測器檢測到的正負(fù)離子（離子化）。檢測器測量離子化了的氣體的電荷并將其轉(zhuǎn)化為電流信號，電流被放大并顯示出“PPM"濃度值。在被檢測后，離子重新復(fù)合成為原來的氣體和蒸汽。PID是一種非破壞性檢測器，它不會“燃燒"或*性改變待測氣體，這樣一來，經(jīng)過PID檢測的氣體仍可被收集作進(jìn)一步的測定。PID不依賴于氧氣的存在進(jìn)行檢測，所以它更適用于檢測各種情況下碳?xì)浠衔锏臐舛取?/p>

PID檢測器，對芳香族碳?xì)浠衔铩Ⅺu族有機(jī)化合物的檢測靈敏度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過 FID ，線性范圍滿足定量檢測的技術(shù)要求。 現(xiàn)在，光離子化技術(shù)已被美國國家環(huán)保局 (EPA)、國土安全部（DHS）、美國職業(yè)安全與健康局 (NOSHA)和美國職業(yè)安全與健康研究所 (N IOSHA)定為具有法律仲裁效力的環(huán)境中有毒物質(zhì)的分析檢測方法。在中國，PID技術(shù)在環(huán)境保護(hù)和職業(yè)健康領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，因其高靈敏度的檢測技術(shù)必將在工業(yè)安全領(lǐng)域得到更好的應(yīng)用。

應(yīng)用場合：石化庫區(qū)，涉及汽油，柴油罐，儀表安裝罐的周圍和管道閥門環(huán)節(jié)。

下面我們來看兩個(gè)實(shí)際使用案例：

案例1： 國內(nèi)某成品油倉儲現(xiàn)場應(yīng)用

標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)：

1. 國標(biāo) 50493-2009標(biāo)準(zhǔn)中5.2的5.2.2苯的檢測器的選擇，苯氣體選用半導(dǎo)體或光離子化檢測器。

*，半導(dǎo)體傳感器受濕度和其它氣體的較差干擾非常嚴(yán)重，而且涉及到苯系物的毒性比較強(qiáng)，因此需要一款靈敏度很高且性能穩(wěn)定的檢測儀表。光離子化檢測器的靈敏度我們可以這樣打個(gè)比方，如果將有毒氣體和蒸汽看成是一條大江的話，即使你游入大江，半導(dǎo)體檢測器可能還沒有反應(yīng)，而則在你剛剛濕腳的時(shí)候就告知你。

1. 《危險(xiǎn)化學(xué)品罐區(qū)現(xiàn)場安全裝備設(shè)置規(guī)范》AQ-3036-2010中7.4.7明確提到了，化合物的電離能小于紫外燈發(fā)射的能量時(shí)，優(yōu)先使用PID檢測器。

RAE一直致力于氣體檢測技術(shù)的開發(fā)和研究，為體現(xiàn)社會公民的責(zé)任，積極投身到各種安全規(guī)范的編制中去，剛才提到的《危險(xiǎn)化學(xué)品罐區(qū)現(xiàn)場安全裝備設(shè)置規(guī)范》就由公司參與起草并修訂的。

倉儲現(xiàn)場使用在線監(jiān)測儀表的應(yīng)用圖片

案例2：重油管道運(yùn)輸環(huán)節(jié)的泄漏監(jiān)測

重油中很多VOC 成份確實(shí)是易燃物質(zhì)并且可以被LEL(Lower Explosive Limit) 檢測器或稱易燃易爆氣體檢測器所檢測到。但是，由于LEL 傳感器較低的靈敏度還不足以確認(rèn)泄漏而無法應(yīng)用于應(yīng)急事故之中。也就是說LEL檢測的是空間的爆炸性而非重油泄漏而產(chǎn)生的低濃度VOC氣體。LEL 傳感器測量的是爆炸性而不是泄漏。實(shí)際上，重油泄漏后的揮發(fā)氣體即使在其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于LEL傳感器靈敏度時(shí)，泄漏量已經(jīng)對生產(chǎn)造成危害。

檢測重油對安全生產(chǎn)的必要性

三高(凝點(diǎn)高、含蠟高、膠質(zhì)高)原油，揮發(fā)性差，原油泄漏時(shí)所產(chǎn)生的揮發(fā)性氣體達(dá)不到常規(guī)LEL%可燃?xì)怏w檢測儀顯示zui低下限值，更談不上報(bào)警。國內(nèi)諸多原油存儲油庫、輸油站場基本都是安裝的傳統(tǒng)的LEL%可燃?xì)怏w檢測儀，并不是說LEL%可燃?xì)怏w檢測儀不報(bào)警就是不準(zhǔn)，而是由于其固有的檢測原理，決定了其產(chǎn)品的適用性，例如：

2008年9月13日，某單位一中間輸油站輸泵房驅(qū)動端發(fā)生泄漏，甩的滿屋子都是原油，裝于泵房內(nèi)的兩路可燃?xì)怏w報(bào)警儀均未報(bào)警。

2009年1月8日，某單位輸油站原油外輸泵房內(nèi)污油罐發(fā)生溢罐，地面流的滿是原油，而裝于泵房內(nèi)的兩路可燃?xì)怏w報(bào)警儀均未報(bào)警。

重油的揮發(fā)特性

重油是多組分碳?xì)浠衔锏幕旌衔?，主要成分是長鏈烷基烴、長鏈環(huán)烷基烴、芳基烴，其中大部分揮發(fā)物的電離電位在10.6eV以下，僅少量的甲烷、氫氣、二氧化碳等電離電位高于10.6eV。PID檢測器可以檢測大部分重油揮發(fā)組分，響應(yīng)組份從C4至C12以上，同時(shí)，PID檢測靈敏度范圍覆蓋重油揮發(fā)擴(kuò)散的整個(gè)區(qū)域。

重油揮發(fā)量與環(huán)境因素有關(guān)，特別是溫度對揮發(fā)程度的影響很大，正常條件下重油的揮發(fā)量很小，除液面上方50毫米區(qū)域外，其它區(qū)域擴(kuò)散的分子濃度基本都在ppm或ppb數(shù)量級，這就要求檢測儀器的靈敏度在這個(gè)范圍。本項(xiàng)目的目的是監(jiān)控泵房輸送設(shè)備的運(yùn)行安全，及時(shí)發(fā)現(xiàn)意外泄漏，及時(shí)搶修運(yùn)行中的設(shè)備，將設(shè)備故障的損失降低到zui小程度。因此，在儀器檢測范圍的選擇上主要考慮安全檢測的需要，選擇1000ppm的檢測量程監(jiān)控泵房間的氣體濃度。

某泵站檢測數(shù)據(jù)分析

泵房狀態(tài)數(shù)據(jù)

儀器檢測數(shù)據(jù)與液面高度對應(yīng)表：

檢測技術(shù)在重油管道泵房的應(yīng)用

 結(jié)束語

PID檢測技術(shù)與傳統(tǒng)的催化燃燒、半導(dǎo)體檢測技術(shù)相比較,具有以下特點(diǎn)。

1)由于采用的是PID檢測技術(shù),難以揮發(fā)的大分子有機(jī)化合物的檢測靈敏度和多組分混合物的廣譜響應(yīng)很好。

2)采用紫外光學(xué)物理檢測技術(shù)，對檢測濃度沒有嚴(yán)格限制，不會造成過載等因素對傳感器的破壞。

3)光學(xué)檢測器無“中毒"現(xiàn)象，適應(yīng)硫化物、鹵化物、硅化物環(huán)境，傳感器壽命長,具有長期的穩(wěn)定性和精度,日常維護(hù)的工作量很小。

4）特別適用于早期的微量泄漏檢測。

5）不依賴于外界環(huán)境，比如催化燃燒傳感器要求O2的含量不小于10%VOl，而PID技術(shù)不依賴于氧氣的存在。