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現(xiàn)代農(nóng)業(yè)中產(chǎn)品質(zhì)量和農(nóng)藥殘留的檢測技術

更新時間:2015-04-24      點擊次數(shù):3320

在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,化肥和農(nóng)藥的使用帶來新的污染,引起食品中農(nóng)藥的殘存和代謝問題,對農(nóng)產(chǎn)品的安全造成威脅。農(nóng)藥產(chǎn)品品種繁多,主要有有機P殺蟲劑、有機氯殺蟲劑、氨基甲酸酯類殺蟲劑、除蟲菊酯殺蟲劑等,一般有機氯殺蟲劑的毒性較大,化學性質(zhì)穩(wěn)定,難以自然降解,屬高殘毒農(nóng)藥,如六六六、滴滴涕等,我國雖然于 1984 年已經(jīng)停止使用,但至今在茶葉、大米、海產(chǎn)品等食品中仍然能夠檢出。六六六的化學名稱為六氯環(huán)己烷,一般有四種異構體, α體、β體、γ體和δ體,滴滴涕的化學名稱為二氯二苯三氯乙烷,也有四種異構體, ρ ,ρ-D DE 、ρ , ρ -DDD 、ο , ρ -DDT 、ρ , ρ -DDT 。在測定時,氣相色譜帶電子捕獲檢測器。目前,農(nóng)藥殘留的現(xiàn)代儀器分析方法有氣相色譜法( GC )、液相色譜法( LC )、薄層色譜法( TLC )、超臨界流體色譜法( SFC )、毛細管電泳法( CE )、生物監(jiān)測技術( biomonitor technique )等

在氣相色譜法中需要用到NP檢測器、SP檢測器,前者主要用于檢測氨基甲酸酯類農(nóng)藥檢測,后者用于有機磷、有機氯的檢測。

根據(jù)目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上常用農(nóng)藥(原藥)的毒性綜合評價(急性口服、經(jīng)皮毒性、慢性毒性等)分為高毒、中等毒、低毒三類 [16] ,高毒農(nóng)藥有甲拌磷、治螟靈、蘇化 203 、對硫磷、甲基對硫磷、內(nèi)吸磷、殺螟威、久效磷、磷胺、甲胺磷、異丙磷、三硫磷、氧化樂果、磷化鋁、氰化物、克百威、萬靈、氟乙酰胺、殺蟲脒、賽力散。潰瘍凈、氯化苦、五氯酚、二溴氯丙烷、抗菌劑 401 等,中等毒農(nóng)藥有殺螟松、樂果、稻豐散、乙硫磷、亞胺硫磷、皮蠅磷、六六六、高丙體六六六、毒殺芬、氯丹、滴滴涕、甲萘威、害撲威、葉蟬散、速滅威、混滅威、抗蚜威、倍硫磷、敵敵畏、擬除蟲菊酯類、克瘟散、稻瘟凈、敵克松、抗菌劑 402 、福美砷、稻角青、退菌特、代森銨、代森環(huán)、 2 , 4- 滴、燕麥敵、毒草胺等,低毒農(nóng)藥有馬拉硫磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷、三氯殺螨醇、多菌靈、托布津、克菌丹、代森鋅、福美雙、萎銹靈、異稻瘟凈、乙磷鋁、百菌清、除草醚、敵稗 、阿特拉津、去草胺、拉索、殺草丹、 2 甲 4 氯、綠麥隆、敵草隆、氟樂靈、苯達松、茅草枯、草干靈等。

美國食品和藥品監(jiān)督管理 局( FDA)有的農(nóng)藥殘留檢測方法,所有方法都收集在農(nóng)藥分析手冊(PAM)中,按照FDA分析方法進行樣品前處理和檢測,一般都能得到較好的回收率,對于GC-MS的農(nóng)藥多殘留分析方法可接受的回收率為70%~120%。對于農(nóng)藥殘留往往采用離子模式(SIM)獲取數(shù)據(jù),然后根據(jù)保留時間和農(nóng)藥的特征離子及離子比例關系定性。歐盟對農(nóng)藥殘留分析也有要求,如果所選擇的目標化合物的特征離子都大于m/z200,則至少需要2個,如果只是大于m/z100,則至少需要3個;日常檢測中回收率要求在60%~140%,對檢出目標化合物進行確認分析時,回收率要求在70%~110%;在定性分析時,目標化合物特征離子比率與標準樣品相比處于70%~130%

采用基質(zhì)固相分散法從蔬菜水果中提取、凈化20種常見的有機氯農(nóng)藥殘留,此法集提取、過濾、凈化于一步完成,使得樣品的預處理變得非常簡單,避免了樣品均化、轉(zhuǎn)容、乳化、濃縮造成的待測農(nóng)藥組分的損失,大大提高了方法的準確度和精密度,20種有機氯農(nóng)藥回收率在81.2~117.2%,相對標準偏差小于10%,完夠滿足蔬菜水果中農(nóng)藥殘留的分析要求

采用 GC/MS 內(nèi)標法同時測定了食品中 31 種有機磷農(nóng)殘,不僅克服了氣相色譜法測定農(nóng)藥殘留的缺點,也克服了 GC/MS 外標法在前處理過程、進樣過程、儀器狀態(tài)變化、試劑變化等過程中引進的保留時間偏移帶來的干擾和誤差,在實際樣品含量范圍 0 ~ 5.0mg/kg 內(nèi)線性關系良好,相關系數(shù)為 0.9936 ~ 0.9999 ,對加混標濃度為 0.50mg/kg 樣品平行測定兩次,其誤差小于各算術平均值的 5.2 %~ 13.5 %,內(nèi)標回收率指示物回收率在 72.70 %~ 97.58 %,不同樣品基質(zhì)中,目標化合物平均回收率在 93.76 %~ 108.9 %

用 SIM 方法選用各種農(nóng)藥*的碎片離子所得的 SIM 總離子流圖比 SCAN 方法的雜質(zhì)峰更少,靈敏度更高,定性結(jié)果更準確


液相色譜 - 柱后衍生熒光法抗干擾行強、柱效高、分離能力強、安全率高、準確度和精密度好,非常適用于食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥樣品的分析

近年來毛細管電泳在農(nóng)殘分析中的廣泛應用得益于樣品濃縮技術的采用,采用 MEKC 模式,固相萃取濃縮和在線預濃縮技術相結(jié)合,實現(xiàn)了水和蔬菜中 9 種農(nóng)藥殘留得以分離檢測,其檢出限可達 0.1 μ g/L

在 85 ℃ 下,解析 8min ,二氧化錫氣體傳感器在 2min 內(nèi)完成對有機磷農(nóng)藥的快速檢測。零解析時間測量的甲胺磷動態(tài)響應曲線表明, SPME/ 二氧化錫氣體傳感器聯(lián)用技術對分析 SPME 的解析平衡非常有利

凝膠滲透色譜凈化 - 氣相色譜分離同時測定了糙米中 50 種有機磷農(nóng)藥的殘留。實驗時用乙酸乙酯提取,凝膠滲透色譜凈化,環(huán)己烷 - 二氯甲烷( 50 : 50 , v/v )作為流動相,氣相色譜 - 氮磷檢測器檢測。方法檢出限為 0.001~0.089mg/kg ,相對標準偏差為 1.7%~18.9% , 40 多種農(nóng)藥的平均回收率在 70 %~ 120 %,為此建立了糙米中農(nóng)藥多殘留的快速檢測方法

加速溶劑萃取法( ASE )測定土壤中的有機磷農(nóng)藥殘留物。當土壤樣品與無水硫酸鈉( 1 : 2m/m )混合后,加適量中性氧化鋁和活性炭,用丙酮、甲醇在加速溶劑萃取儀上以 10.3Mpa 、 60 ℃ 提取 10min ,對土壤中 10 種有機磷農(nóng)藥的回收率在 80.4%~113.7% ,檢出限為 0.01~0.06 μ g/kg ,具有溶劑用量少、提取時間短、做到提取自動化等優(yōu)點.

采用氣相色譜 - 質(zhì)譜法同時測定番茄制品中的擬除蟲菊類的農(nóng)殘。該法快速、靈敏、準確,各項技術指標均滿足農(nóng)藥殘留檢測的要求 [28]

    對于蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的快速測定國內(nèi)大都采用速測法和分光光度酶抑制率方法,

面對食品安全的挑戰(zhàn),分析監(jiān)測儀器是首先必須具備的,涉及到現(xiàn)場和基層應用的食品常規(guī)監(jiān)測和安全應急監(jiān)測等,分析儀器、特別是快速便攜式分析儀器將發(fā)揮著極其重要的作用。

PORS-15 型便攜式快速光譜儀重量不足 1.5kg ,采用**的平面凹面光柵作為分光器件, NMOS 線性圖像傳感器作為接收器,可同時測量 200-800nm 的全波段光譜,zui短測量時間為 0.1s ,通過 RS232 與微機通訊,由 UVWin 軟件讀取測量圖譜,可以進行圖譜數(shù)據(jù)處理和打印等操作,廣泛應用于食品安全檢測,在應急事故現(xiàn)場快速測量中也發(fā)揮了很大的作用

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